DEPROTEKSI GUGUS PELINDUNG DALAM SINTESIS ORGANIK

Dalam sintesis senyawa organik ada yang namanya deproteksi. Deproteksi merupakan penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal yang dilindungi. Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip atau sama, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda. Pemilihan gugus pelindung, yaitu :

1. Mudah dimasukkan dan dihilangkan.
2. Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.
3. Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengembalikan gugus fungsi aslinya.
4. Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus. 

Penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena beberapa hal, yaitu :

• Solvolisis dasar
• Hidrogenolisis
• Logam berat
• Ion fluoride
• Fotolitik
• Asam atau basa
• Elektrolisis
• Eliminasi reduktif

Misalnya, pada gugus keton (karbonil) digunakan gugus pelindung dengan dasar reaksi berikut :

• Reaksi antara Aldehid dan Keton akan menghasilkan Asetal
• Reaksi antara Alkohol dan Keton akan menghasilkan Ketal

Gugus pelindung atau gugus proteksi ialah suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis kimia berlangsung. Gugus pelindung tersebut ditambahkanlah kedalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya. Gugus pelindung ini memainkan peranan penting dalam sintesis organik multitahap. Proteksi asetal pada suatu gugus keton saat proses reduksi ester, terhadap reduksinya menjadi suatu diol ketika gugus tersebut tidak dilindungi. Dalam banyak preparasi senyawa organik, ada beberapa bagian spesifik pada molekul tidak dapat bertahan pada kondisi reaksi atau pereaksi yang digunakan. Sehingga, bagian tersebut atau gugus tersebut harus dilindungi. Contohnya, litium aluminium hidrida sangat reaktif tetapi merupakan pereaksi yang sangat berguna untuk mereduksi ester menjadi alkohol. Pereaksi tersebut akan sangat mudah bereaksi dengan gugus karbonil, tanpa dapat menseleksi mana gugus karbonil yang seharusnya direduksi. Ketika reduksi ester dibutuhkan tetapi terdapat gugus karbonil lainnya dalam molekul target, penyerangan hidrida pada gugus karbonil tersebut harus dicegah. Contohnya, karbonil tersebut diubah ke dalam gugus asetal, yang tidak bereaksi dengan hidrida. Asetal tersebut kemudian dinamakan sebagai gugus pelindung bagi karbonil. Setelah tahapan yang memerlukan hidrida selesai dilakukan, asetal tersebut dihilangkan (direaksikan dengan asam berair), dikembalikan ke gugus karbonil semula. Tahapan ini lah yang disebut sebagai deproteksi.

Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip atau sama, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

PERMASALAHAN

1. Mengapa jika sudah dilakukan proteksi maka harus dilakukan lagi deproteksi? Apabila tidak dilakukan apakah akan mempengaruhi hasil reaksi yang diharapkan? (Vika Seputri_086)
2. Pada tahap pertama adalah reaksi penambahan gugus pelindung (proteksi) terhadap gugus keton dengan menggunakan menggunakan pelarut TsOH (p-Toluenesulfonic acid monohydrate) dan benzen. Apa fungsi pelarut benzen dalam reaksi penambahan gugus pelindung (proteksi) terhadap gugus keton? (Wafiqah Alvia. R_047)
3. Didalam blog saya terdapat reaksi gugus alkohol (RO-H) yang direaksikan dengan tert-butil dimetil silil klorida dan imidazol. Dimana pada reaksi tersebut untuk mendeproteksi gugus alkohol digunakan asam fluorida (H-F). Nah, bagaimana yang terjadi apabila suatu gugus alkohol dideproteksi dengan asam lainnya? (Zulia Nur Rahma_048)
4. Mengapa diperlukannya asam untuk mendeproteksi gugus pelindung MOM (Metoksi metil) eter? Bagaimana jika penggunaan asam digantikan dengan basa? (Kelantan_023)
5. Gugus pelindung Fmoc secara umum terdapat dalam sintesis peptida fase padat dimana Fmoc tahan untuk kondisi asam dan mudah di deproteksi oleh basa lemah, khususnya amina sekunder dan juga Deproteksinya terjadi melalui abstraksi basa-dikatalisasi dari β-Proton dari gugus pelindung dengan eliminasi yang mengarah ke pembentukan dibenzofulvene.Bagaimanakah proses pemecahannya serta berikan contohnya? (Sandi_041) 
6. Kenapa pada saat deproteksi pada gugus Amina yang dilindungi oleh Boc dilakukan dalam suasana asam? (Denora Situmorang_056)
7. Apa yang menyebabkan senyawa amino yang terproteksi menggunakan katalis yang berbeda agar senyawa amino tersebut terdeproteksi? (Nadiya Qotrunnada_073)
   

Video permasalahan pada kelompok 4 dapat dilihat pada link dibawah ini :

https://youtu.be/pjeKlE90w-c